制備
1、 吸收法:
用硫化堿溶液(或燒堿溶液)吸收硫化氫氣體。因硫化氫氣體有毒,吸收反應應在負壓下進行。為防止尾氣中含硫化氫氣過高污染空氣,生產中將幾個吸收器串聯(lián)操作,經多次吸收使硫化氫含量降至較低程度。吸收液經濃縮,制得硫氫化鈉。其化學方程式:
H2S+NaOH→NaHS+H2O
H2S+Na2S→2NaHS[1]
2、醇鈉與干燥的硫化氫反應以制取硫氫化鈉:
在一個150mL帶支管的燒瓶中,加入20mL新蒸餾的無水乙醇與2g表面光潔無氧化層的金屬鈉小塊,燒瓶上安裝回流冷凝管和干燥管,先將支管封閉。待醇鈉析出時再分批加入約40毫升無水乙醇,至醇鈉全部溶解。
通過支管將一根玻璃管直插溶液底部,通入干燥的硫化氫氣體(注意密封支管不可有空氣進入燒瓶中)。使溶液達到飽和。將溶液吸濾以去除沉淀。將濾液保存在干燥的錐形瓶中,加入50mL絕對乙醚,即刻有大量NaHS白色沉淀析出,放置一段時間,再分若干次加入乙醚,直至上層溶液不再出現(xiàn)白色沉淀為止??偣布s需乙醚110mL。將沉淀迅速濾出,用絕對乙醚洗滌2~3次,吸干,放入真空干燥器中。產品的純度可達到分析純。如需更高純度的NaHS可以用乙醇溶解加入乙醚重結晶。[4]
3、通常用氫氧化鈉溶液吸收硫化氫的方法制取,當含量(硫氫化鈉質量分數(shù))為70%時,為二水合物,呈薄片狀;若含量更低,呈液狀品,則為三水合物。[4]
4、無水硫氫化鈉:
在1升三頸圓底燒瓶上安裝攪拌器和回流冷凝器,后者的管口連接氯化鈣干燥管,瓶的另一頸口塞住。先用干燥的氮氣沖洗燒瓶。加入200毫升(3.4摩爾)無水乙醇,然后迅速加入12克(0.522摩爾)切成小塊的潔凈金屬鈉,攪拌并回流。使鈉溶解完后,在燒瓶的末使用頸口安裝下端伸入液而下的導氣管。將經過五氧化二磷干燥過的硫化氫以每秒5一10個氣泡的流速通入攪拌著的溶液2小時。冷卻,硫氫化鈉即沉淀出來。當溶液冷至室溫時,加入750毫升無水乙醚使硫氫化鈉完全沉淀。盡可能快地完成下述操作以防.眾流氫化鈉吸收水分。將反應液用粗孔玻芯漏斗吸濾,用無水乙醚洗三次。揮干乙醚,將產品迅速地置于裝氯化鈣的真空干燥器中干燥數(shù)小時,得29.4克,純度在98%以上的產品。[4]
5、硫氫化鈉水溶液:
將九水合硫化鈉溶于新蒸的蒸餡水中,然后稀釋成13%Na2S(W/V)溶液。在攪拌及低于20℃下將14克碳酸氫鈉加到上述溶液(100毫升)中,立即溶解并放熱。其后在攪拌及低于20℃下加入100毫升甲醇。此時再次放熱,立即幾乎全部沉淀出結晶碳酸鈉。0分鐘后,混合物經吸濾,殘余物用甲醇(50毫升)分次洗滌,此濾液含硫氫化鈉不少于9克和不大0.6充的碳酸鈉。二者的濃度分別約為每100毫升溶液含3.5克和0.2克。
注意事項
危險性概述
健康危害:對眼、皮膚、粘膜和上呼吸道有強烈刺激作用。吸入后,可引起喉、支氣管的痙攣、炎癥和水腫,化學性肺炎或肺水腫。中毒的癥狀可有燒灼感、喘息、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。與眼睛直接接觸可引起不可逆的損害,甚至失明。
環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:該品屬自燃物品,高毒,具強刺激性。
安全術語
S25Avoid contact with eyes.
避免眼睛接觸。
S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當?shù)姆雷o服、手套和護目鏡或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發(fā)生事故或感不適,立即就醫(yī)(可能的話,出示其標簽)。
風險術語
R31Contact with acids liberates toxic gas.
遇酸釋放有毒氣體。
R34 Causes burns.
引起灼傷。
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
:硫氫化鈉,黃色或微紅片狀,易潮解。 性狀:硫氫化鈉:水溶液呈強堿性。遇酸反應生成硫化氫。味苦。熔點時分解放出硫化氫。易溶于水和醇。用途: 1.染料工業(yè)用于合成有機中間體和制備硫化染料的助劑,制革工業(yè)用于生皮的脫毛及鞣革;2.化肥工業(yè)用于脫去活性炭脫硫劑中的單體硫;3.采礦工業(yè)大量用于銅礦選礦;4.人造纖維生產中用于亞硫酸染色等;5.制造硫化銨及農藥乙硫醇半成品的原料,另外還可以用于廢水處理等。生產工藝:硫氫化鈉是由硫化氫氣體回收,用液堿提出制成;常用的包裝方式:25KG塑編袋(三層/四層)包裝產品參數(shù)項目檢測方法規(guī)范NAHSCNS-K6059≥70%NA2SCNS-K6059<3.0%FECNS-K6059≤20ppm
近期硫氫化鈉市場穩(wěn)中上揚,一些地區(qū)交投轉好,部分廠家上調出廠價格,幅度多在100元/噸左右,廠家表示調價后出貨依然順暢。當前市場固體硫氫化鈉含量70%主流報價在3300-3400元/噸左右,也有個別廠家因產品質量好可入藥,價格偏高。
化學性質
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
在潮濕空氣中迅速分解成氫氧化鈉和硫化鈉,并放熱,易自燃。[3]
在干燥空氣中加熱變黃、變橙,熔融時呈黑色,溶于HCl產生H2S,反應激烈。易潮解,吸濕性強,易氧化,保存時常釋出硫化氫及硫磺。[4]
有關反應方程式:
NaHS+HCl==H2S+NaCl
NaHS+H2O=加熱=H2S+NaOH
計算化學數(shù)據:
1、 疏水參數(shù)計算參考值(XlogP):
2、 氫鍵供體數(shù)量:0
3、 氫鍵受體數(shù)量:1
4、 可旋轉化學鍵數(shù)量: 0
5、 互變異構體數(shù)量:
6、 拓撲分子極性表面積(TPSA):0
7、 重原子數(shù)量:2
8、 表面電荷:0
9、 復雜度:2
10、 同位素原子數(shù)量:0
11、 確定原子立構中心數(shù)量:0
12、 不確定原子立構中心數(shù)量:0
13、 確定化學鍵立構中心數(shù)量:0
14、 不確定化學鍵立構中心數(shù)量:0
15、 共價鍵單元數(shù)量:2[4]
無色針狀結晶。易潮解。熔點時分解放出硫化氫。易溶于水和醇。水溶液呈強堿性。遇酸反應生成硫化氫。味苦。染料工業(yè)用于合成有機中間體和制備硫化染料的助劑,制革工業(yè)用于生皮的脫毛及鞣革,化肥工業(yè)用于脫去活性炭脫硫劑中的單體硫,采礦工業(yè)大量用于銅礦選礦,人造纖維生產中用于亞硫酸染色等,是制造硫化銨及農藥乙硫醇半成品的原料,還用于廢水處理等。由硫化堿或燒堿溶液吸收硫化氫氣體而得。
中文名稱:硫氫化鈉[1]
中文同義詞:酸性硫化鈉;硫氫化鈉(70%);氫硫化鈉;氫硫化鈉 (NAHS,XH2O);硫化氫鈉;無水硫化氫鈉;[1]
英文同義詞:hidrosulfurosodics;hydrogenosulfuredesodium(french);hydrogenosulfuredesodium,anhydre;hydrogenosulfuredesodium,dihydrate;hydrogensodiumsulfide;sodiumhydrogensulfide(nahs);sodiumhydrosulfide(na(hs));sodiumhydrosulfide,anhydrous;[1]
Mol文件:16721-80-5.mol;[1]
CAS NO:16721-80-5;
EINECS號:240-778-0。[2]
消防措施
有害燃燒產物:硫化氫。
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。
滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應急處理
應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。若是液體,防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。
大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。若是固體,用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。[3]
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